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鎂課堂:(三十六)鎂合金怎樣煉出來的

2015年06月16日 9:21 14181次瀏覽 來源:   分類: 鎂應用   作者:

       鎂及鎂合金熔體易與氧、氮、水氣等發(fā)生反應,鎂與1g氧化合釋放598J熱,而鋁釋放的為531J,比鎂釋放的低11.2%。通常,氧化物生成熱越大,分解壓越低,則與氧的親和力越強。由氧化物生成熱和分解壓數(shù)值可知,鎂與氧的親和力比鋁與氧的大,鎂與氧的氧化膜MgO疏松,致密度系數(shù)α=0.79,比Al2O3的1∶28小得多,沒有保護作用。溫度較低時,鎂的氧化速率不大,高于500℃時顯著加快,超過700℃則急劇上升,熔體一旦遇氧就會發(fā)生急劇氧化而燃燒,放出大量的熱。反熱生成的MgO絕熱性能好,反應界面產(chǎn)生的熱不能及時向外散發(fā),從而提高界面溫度,造成惡性循環(huán)加速鎂的氧化,燃燒反應更加激烈。當界面反應溫度高于鎂的沸點1107℃時,熔體大量氣化,發(fā)生爆炸。
  無論是固態(tài)鎂還是液態(tài)鎂均能與水發(fā)生反應,生成MgO并放出H2,H2又與O2化合生成水,水又受熱急劇汽化,會導致猛烈的爆炸。因此,熔煉鎂合金的爐料、工具、熔劑等均應干燥。
  鎂可與N2反應生成Mg3N2,不過Mg-N2反應比Mg-O2反應緩慢得多。鎂與氬、氦、氖等不發(fā)生化學反應,可防止鎂熔體燃燒,但不能阻止鎂的蒸發(fā)。因此,在熔煉鎂合金時必須采取有效的措施防止其氧化、燃燒與爆炸,目前的措施有熔劑熔煉工藝與無熔劑熔煉工藝。然而熔劑形成的膜層隔絕空氣的效果并不十分理想。
  熔劑保護熔煉
  熔劑保護熔煉就是在鎂合金熔煉過程中,熔體表面存在一層致密的連續(xù)隔絕空氣的保護層。每種鎂合金都有各自的專用熔劑,使用前務必閱讀供應商的說明書,嚴格按說明書使用。如果熔煉中有氯排出,必須采用有效措施收集。澆注前,應仔細撇盡熔體表面浮渣,澆注后,在熔體表面撒一層硫粉,減輕凝固時氧化。熔劑成分及牌號見HB/Z5123。
  無熔劑保護熔煉
  壓鑄鎂合金時采用熔劑熔煉會帶來操作上的諸多困難,特別是熱室壓鑄尤為不便,同時熔劑夾雜更加突出,上世紀70年代開發(fā)的無熔劑熔煉工藝在鎂合金熔煉發(fā)展史上有著里程碑意義。大量研究表明,CO2、SO2、SF6等氣體對鎂及鎂合金熔體有良好的保護作用,特別是SF6的效果尤為卓越。
  氣體保護機理
  液態(tài)鎂在干燥純凈的CO2中氧化速度慢,高溫下可發(fā)生化學反應形成固態(tài)MgO與無定型碳,它可以填充于氧化膜間隙處,提高熔體表面氧化膜的致密性,同時還能強烈地抑制鎂離子擴散到表面膜的表面,從而阻抑鎂的氧化。
  鎂與SO2反應生成固態(tài)MgO與MgS,在熔體表面形成一層致密的保護性強的MgS-MgO復合膜層。
  是一種人工制造的無毒氣體,它的密度為空氣的4倍,在室溫下很穩(wěn)定,但SF6的混合氣體發(fā)生化學反應時可能形成有刺激性的有毒氣體。SF6與鎂反應可生成固態(tài)MgF2與SO2F2.MgF2的致密度高,可與MgO形成連續(xù)的致密氧化膜。值得注意的是,SF6應是干燥的,否則水分會大大加劇鎂的氧化,還會生成有毒的HF氣體。
  保護氣氛
  是一種非常有效的保護氣氛,能顯著降低鎂的燒損,得到普遍采用。實驗表明,保護氣氛中含有0.01Vol.%SF6就有高效的保護功能,但在實際操作中,為了補充SF6與熔體反應和泄漏損耗,SF6的濃度應高些。SF6保護氣氛有兩種:干燥空氣與SF6的混合物,干燥空氣、CO2、SF6的混合物。
  的價格高且有潛在溫室產(chǎn)應,就盡量控制SF6的排放量。保護氣氛中的SF6濃度不得超過2Vol.%,否則會引起坩堝損耗。SF6是影響鎂合金生命周期(LCA)的主要因素,也是制約鎂成為21世紀綠色材料的關鍵因素。2000年國際鎂業(yè)協(xié)會(LMA)呯吁行業(yè)開發(fā)新的保護氣體以取代SF6。

責任編輯:于璐

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